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活性炭結(jié)構(gòu)對(duì)催化劑活性的影響
活性炭比表面積的大小和孔結(jié)構(gòu)在以活性炭為載體的催化劑中起著重要的作用。炭材料的比表面積越大,催化劑在炭材料表面的分散越好。因?yàn)樗鼈儗⑹诳諝庵羞M(jìn)行氧化,使石墨的比表面積由62m2/g增加到136m2/g后,將此載體用于負(fù)載Pt,發(fā)現(xiàn)Pt的分散度由0.17增加到0.35。
較有興趣的發(fā)現(xiàn)是,活性炭載體負(fù)載的催化劑活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于氧化鋁等載體負(fù)載的催化劑,其原因是因?yàn)榛钚蕴勘砻媪芽p狀的空隙通過(guò)對(duì)硫化氫的吸附,起到了對(duì)噻吩脫硫很好的催化脫硫作用。
在接近工業(yè)生產(chǎn)的條件下,在以乙炔和HAc為原料進(jìn)行氣相合成VAc的反應(yīng)中,發(fā)現(xiàn)以較高比表面積的活性炭為載體的催化劑與以普通活性炭為載體的催化劑具有相似的宏觀動(dòng)力學(xué)方程,該合成反應(yīng)的機(jī)理沒(méi)有因?yàn)榇呋瘎┹d體的比表面積和結(jié)構(gòu)的改變而改變。但是,以較高比表面積活性炭為載體的催化劑表現(xiàn)出比以普通比表面積活性炭為載體的催化劑高得多的催化活性,此外,他們還發(fā)現(xiàn)較高比表面積活性炭為載體的催化劑在高溫段時(shí)具有較低的反應(yīng)活化能,即此時(shí)該催化反應(yīng)過(guò)程受擴(kuò)散的影響更明顯。反應(yīng)處于高溫段時(shí),較高比表面積活性炭為載體的催化劑隨溫度升高,HAc的轉(zhuǎn)化率增加的幅度較低。